La carrière de madame Ann Charron débute comme adjointe à la rédaction du programme de la Visite royale de 1978. La même année, elle est appelée à rencontrer la Reine Élizabeth II et le Prince Philippe lors des Jeux du Commonwealth à Edmonton.

Après avoir travaillé au cabinet du Premier ministre, du ministre de l’Emploi et de l’Immigration et du ministre des Transports dans le département de la correspondance entre 1981 et 1984, elle revient comme adjointe au Secrétaire de presse au cabinet du Premier ministre en septembre 1984 où elle participe à la planification de la logistique des médias. Elle est aussi responsable du bureau de presse lors des voyages à l’étranger. Toujours à l’embauche du cabinet du Premier ministre en 1987, on la sollicite pour joindre l’équipe du bureau de gestion des Sommets au Canada où elle agira comme adjointe personnelle de l’Ambassadeur du Canada en France lors du Sommet de la Francophonie à Québec, comme adjointe au protocole pour l’accueil des chefs de gouvernements lors du Sommet du Commonwealth à Vancouver et comme agente de liaison avec le Caucus national à Ottawa lors du Sommet économique de Toronto. Après son mandat au bureau des Sommets, elle retourne au cabinet du Premier ministre comme adjointe au bureau du Premier secrétaire.

En 1990, madame Charron quitte la vie politique pour se joindre à l’entreprise familiale. Pendant quelques années, elle se portera volontaire dans des travaux de recherche au Sénat du Canada avant de s’y engager comme adjointe exécutive en novembre 2003 et en novembre 2014, en tant que directeur de cabinet associé, pour le protocole, les affaires internationales et interparlementaires au bureau du Président.